在日常檢測分析中,鉛是一個幾乎必檢的項目。稱取樣品加入適量的硝酸,同時做空白試驗,經(jīng)過濕法消解或微波消解定容后上機檢測。很多檢驗員會發(fā)現(xiàn)一個問題,樣品的空白值要遠遠大于樣品的測試值,甚至超過很多倍,有時候大得驚人,達到了近1ppb或者更高,由此計算所得出的樣品中鉛的含量為未檢出。樣品空白值這個謎一般的存在,到底是什么造成的呢?尋其原因,大部分檢驗員會從以下幾方面來進行分析
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大部分實驗室選擇用原子吸收進行檢測,原子吸收受到各種因素的影響會對檢測結(jié)果產(chǎn)生偏差。
1)石墨爐需檢查進樣針是否污染,石墨管、石墨錐是否污染損壞等。及時清洗進樣針,空燒或者更換石墨管、石墨錐。
2)火焰需檢查燃燒頭進樣針是否有殘留污染。用硬卡片將燃燒頭清理干凈,進5%硝酸空燒清洗。
按照上述操作后,如果結(jié)果并沒有改變,建議更換設(shè)備使用ICP-MS進行測試,如果試劑空白檢測結(jié)果正常,則繼續(xù)進行上面的操作進行設(shè)備的清潔,如果檢測結(jié)果和原子吸收檢測結(jié)果是一樣的,那就可以說明試劑空白是有問題的。
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檢查空白試劑
純水、硝酸本底是否偏高。將濃硝酸用純水稀釋到2%,連同純水一同進樣。通過結(jié)果進行判斷。
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容器是否有殘留
鉛殘留是很普遍的現(xiàn)象,重金屬檢測中,容器的清洗尤為關(guān)鍵,三步走是必須的,一洗二泡三沖。可以說重金屬檢測是另類的“微生物”檢測,一點點的殘留,經(jīng)日積月累后是很難消除的。
注:對于很多機構(gòu)來說,微波消解是最/常使用的前處理設(shè)備,因為消解管比較昂貴,這對于大部分機構(gòu)來說都是一筆不小的費用。如果消解管受到污染不適合做低含量的樣品,并且當酸泡已經(jīng)無法解決問題,需要靠無限的空燒來降低殘留干擾,這又會大大縮短消解管的壽命。日常檢測推薦使用快速石墨消解,并使用一次性離心管,這樣既可以減少污染又可以節(jié)約成本,還能保證數(shù)據(jù)的準確。
如果上述3步都檢查完畢,確認沒有問題,但是樣品的空白值依然不減。怎么辦?很多實驗員為此抓狂。
其實,很多人都忽略了一個更重要的因素!
環(huán)境因素!環(huán)境因素!環(huán)境因素!
前文提及,重金屬檢測堪比“微生物”檢測,最怕受到污染,對整個實驗環(huán)境要求很高。因此,應(yīng)采用獨立的前處理室、獨立使用的耗材、獨立的通風(fēng)系統(tǒng)等。
樣品存放、處理等過程中不可以接觸金屬類耗材、容器的要求實驗人員基本都能做到,但是他們往往忽略了容器、耗材等存放過程中是否符合要求。如清洗好的消解管、容量瓶等放在金屬托盤、鐵皮柜或者合金架上,移液管、移液槍等暴露在灰塵空氣中,這些都會造成間接污染。除此之外,通風(fēng)系統(tǒng)尤為關(guān)鍵,在消解趕酸時會產(chǎn)生酸蒸汽,室內(nèi)外溫差會導(dǎo)致通風(fēng)櫥內(nèi)酸蒸汽冷凝回流,樣品在與酸的反應(yīng)過程中會產(chǎn)生更多的酸蒸汽堆積在管口,樣品空白因無反應(yīng),在通風(fēng)櫥不潔凈的情況下更易受到環(huán)境的污染,致使樣品空白增大。這就是導(dǎo)致樣品空白鉛、含量遠超被測樣品的原因。
從人員、儀器、試劑等方面進行排查,不如先從最基礎(chǔ)的實驗室環(huán)境做起!
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